有机化学基础 · 考点 · 「有机推断」

根据 反应条件 确定官能团

1. 「$\ce{NaOH}$ 水 溶液、加热」为 $\ce{-X}$ 、酯基、酰胺基的水解反应

2. 「$\ce{NaOH}$ 醇 溶液、加热」为 $\ce{-X}$ 的消去反应

3. 「浓 $\ce{HNO3}$、浓 $\ce{H2SO4}$、加热」为苯环上的硝化反应

4. 「浓 $\ce{H2SO4}$、加热」为 $\ce{R-OH}$ 的消去反应或酯化反应

5. 「浓 $\ce{H2SO4}$、加热」为酯（ $\ce{R-COO-R'}$ ）的水解反应

6. 「$\ce{Cl2/Fe}$ 或 $\ce{FeCl3、Br/Fe}$ 或 $\ce{FeBr3}$」 为苯环上的取代反应

7. 「$\ce{Cl2/}$ 光照」优先想到烷烃或烷基（如 $\ce{-CH3}$ ）的氯代、苯的同系物（如甲苯）侧链烷基上的氯代等

8. 「$\ce{O2/Cu、△}$」为醇羟基的催化氧化或醛基的催化氧化

9. 「$\ce{Ag(NH)2OH/△}$」或「新制的 $\ce{Cu(OH)2/△}$」为醛基的氧化反应

10. 「$\ce{H2/Ni}$」：碳碳双键、碳碳三键、醛基、羰基、苯环与氢气的加成反应

根据 实际或特征现象 确定官能团

使 $\ce{KMnO4(H+)}$ 褪色的有机化合物

褪色原理一般为发生了氧化反应

1. 分子中含有 碳碳双键、碳碳三键 的不饱和有机化合物

2. 苯的同系物（与苯环直接相连的碳上有氢原子）

3. 与醛类等有 醛基 的有机物（如醛、甲酸、葡萄糖、麦芽糖等）发生氧化还原反应

4. 与 羟基直接相连的碳原子上有氢原子 的醇类物质，如甲醇、乙醇等

5. 酚类物质 （由于其氧化产物也可能有颜色，所以其褪色不一定明显）

与具有还原性的无机还原剂（如 $\ce{H2S、SO2、KI、FeSO4、HCl}$ 等）发生反应，使高锰酸钾溶液褪色

使溴水褪色的有机化合物

1. 分子中含有 碳碳双键、碳碳三键 的不饱和有机化合物

2. 含有 醛基 的物质，如醛类、糖类

3. 酚羟基所连碳原子的邻、对位上有氢原子 的酚类物质

4. 萃取

   • 密度大于 1 的溶剂（水在上层）：四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等

   • 密度小于 1 的溶剂（水在下层）：液态的饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯

使 溴水褪色等同于使溴的四氯化碳溶液褪色，但 醛基 不能使溴的四氯化碳溶液褪色

因为 由 $\ce{CH3CHO +Br2 +H2O=CH3COOH +2HBr}$ ，醛基只有在水存在时，才得以被氧化成羧基

• 与碱性溶液（如 $\ce{NaOH、Na2CO3}$ 溶液等）反应，使溴水褪色

• 与较强的无机还原剂（如 $\ce{H2S、SO2、KI、FeSO4}$ 等）发生反应，使溴水褪色

• 其它：石油产品（裂化气、裂解气、裂化石油等），天然橡胶等

其他

1. 与 $\ce{H2}$ 发生加成反应：碳碳双键、碳碳三键、醛基、酮羰基、苯

2. 遇 $\ce{FeCl3}$ 溶液发生显色反应，或加入饱和溴水出现白色沉淀：$\ce{-OH(酚)}$

3. 加入新制的 $\ce{Cu(OH)2}$ ，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液，加热有银镜生成：$\ce{-CHO、HCOO-}$（甲酸酯基）

4. 既能发生银镜反应，又能发生水解反应：、
5. 加入 $\ce{NaOH}$ 溶液并加热放出 $\ce{NH3}$ ：
6. 遇 $\ce{I2}$ 变蓝：淀粉

7. 遇浓硝酸变黄：含有苯环结构的蛋白质

8. 加入茚三酮溶液并加热，溶液显紫蓝色：蛋白质、$α-$ 氨基酸

根据 有机反应中的定量关系 推断 官能团的数目

1. 烃和卤素单质的取代：取代 $\ce{1mol}$ 氢原子，消耗 $\ce{1mol}$ 卤素单质（ $\ce{X2}$ ）

2. 碳碳双键的加成：与 $\ce{H2、Br2、HCl、H2O}$ 等加成时按物质的量之比为 $1:1$ 反应

3. 含 $\ce{-OH(醇、酚)}$ 的有机物与 $\ce{Na}$ 反应时： $\ce{2mol}$ $\ce{-OH}$ 生成 $\ce{1mol}$ $\ce{H2}$

4. $\ce{1 mol-COOH、-OH(醇、酚)}$ 与 $\ce{Na2CO3}$ 溶液产生 $\ce{0.5mol H2}$

5. $\ce{1 mol-COOH、-OH(酚)}$ 与 $\ce{Na2CO3}$ 溶液产生 $\ce{0.5mol CO2}$

6. $\ce{1 mol-COOH、-OH(酚)}$ 与 $\ce{NaHCO3}$ 溶液产生 $\ce{1mol CO2}$

7. 醛基（ $\ce{-CHO}$ ）的定量关系

   1. $\ce{1mol}$ $\ce{-CHO}$ 与 $\ce{2mol}$ $\ce{[Ag(NH3)2]OH}$ 反应，生成 $\ce{2mol}$ $\ce{Ag}$

   2. $\ce{1mol}$ $\ce{-CHO}$ 与 $\ce{2mol}$ $\ce{Cu(OH)2}$ 反应，生成 $\ce{1mol}$ $\ce{Cu2O}$

   3. $\ce{1mol}$ 甲醛含 $\ce{2mol}$ $\ce{-CHO}$ ，其余定量关系和上述相同

8. 有机物与 $\ce{Cu(OH)2}$ 的定量关系

   • 水解：$\ce{1mol}$ $\ce{-CHO}$ $\ce{->}$ $\ce{2mol}$ $\ce{Cu(OH)2}$

   • 中和：$\ce{1mol}$ $\ce{-COOH}$ $\ce{->}$ $\ce{1mol}$ $\ce{Cu(OH)2}$

9. 有机物与 $\ce{NaOH}$ 的定量关系

   • 中和：

   • $\ce{1mol}$ $\ce{-COOH->}$ $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$

   • $\ce{1mol}$ $\ce{-OH(酚)->}$ $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$

   • 水解：

     1. $\ce{1mol}$ $\ce{→1mol}$ $\ce{NaOH}$（酯基水解）
     2. $\ce{1mol}$ $\ce{→1mol}$ $\ce{NaOH}$（酰胺基水解）
     3. $\ce{1mol}$ $\ce{→1mol}$ $\ce{NaOH}$（碳卤键水解）

   注意酚酯等有多个符合条件的物质，既有水解又有中和，如：

   • $\ce{1mol}$ 最多与 $\ce{2mol}$ $\ce{NaOH}$ 反应

     （ $\ce{1mol}$ 酯基水解用去 $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$ ，水解后生成 $\ce{1mol}$ 的 $\ce{-OH(酚)}$ 被中和再消耗 $\ce{1mol}$ $\ce{NaOH}$）

   • 若卤素原子取代在苯环上，碳卤键水解后能还能进行酚的中和，消耗 $\ce{2mol}$ $\ce{NaOH}$ 反应

     $\ce{Ph-Br +2NaOH->Ph-ONa +NaBr +H2O}$

10. 苯酚与浓溴水：$\ce{1mol}$ 反应，酚羟基的邻位与对位上的 $\ce{-H}$ 被 $\ce{-Br}$ 取代；若是含酚羟基的物质，其邻位或对位若被 $\ce{H}$ 以外的原子占据了，则无法发生取代

    如：$\ce{1mol}$ 最多可以和 $\ce{4mol}$ $\ce{Br2}$ 发生取代反应

11. 物质转化过程中相对分子质量的变化（ $M$ 代表第一种有机物的相对分子质量）

    1. $\ce{&RCH2OH&->&RCHO&->&RCOOH}\&M&&M-2&&M+14$（醇、醛、酸的连续氧化）

    2. $\ce{&RCH2OH&->[CH3COOH][浓 H2SO4,\Delta]&CH3COOCH2R}\&M&&M+42$（乙酸的酯化反应）

    3. $\ce{&RCHOOH&->[CH3CH2OH][浓 H2SO4,\Delta]&RCOOCH2CH3}\&M&&M+28$（乙醇的酯化反应）

根据 特征产物 推断 碳骨架结构和官能团位置

1. 若醇能被氧化为醛或羧酸：含 $\ce{-CH2OH}$ 结构

2. 若醇能被氧化为酮：含 结构
3. 若醇不能被催化氧化：含 结构
4. 由消去反应的产物可确定 $\ce{-OH}$ 或 的大致位置
5. 由取代产物的种类可确定碳骨架结构

6. 由加氢或加溴后的碳骨架结构可确定 或 $\ce{-C#C-}$ 的位置
7. 由有机化合物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机化合物中含 $\ce{-OH}$ 和 $\ce{-COOH}$ ，并根据酯环的大小，确定 $\ce{-OH}$ 与 $\ce{-COOH}$ 的相对位置

根据 特殊的转化关系 推断 有机物类型

1. $\ce{醇->[氧化]醛->[氧化]羧酸}$

2. $\ce{酯->[无机酸或碱]B & C}$

3. 有机三角 ，分别是醇、烯烃、卤代烃